當前,能源危機的到來及環(huán)境污染問題的日益嚴重迫使人們越來越多地關注可持續(xù)能源的開發(fā)利用,包括可持續(xù)能源的儲存與轉(zhuǎn)化。燃料電池與金屬-空氣電池等是屬于可持續(xù)能源利用技術的范疇,其中陰極上氧氣還原反應(ORR)的催化劑決定了電池性能的好壞,從而決定了能量轉(zhuǎn)化效率以及電池成本的高低。鉑或鉑的合金是目前廣泛應用的ORR電催化劑。銀作為Pian宜的一種貴金屬,價格只有鉑的2%,但是卻具有一定的催化活性及穩(wěn)定性能,但其性能還是遠不如鉑催化劑。考慮到催化劑的電催化活性與納米材料的結構息息相關,與零維的銀納米粒子相比,一維銀納米線(Ag NWs)具有更好的電催化活性,但效果還是不盡人意。導致銀納米線催化活性低的主要原因可能與其低長徑比有關。因此,科研人員希望制備一種二維的銀納米網(wǎng)絡結構材料[Ag nanonet(NN)],即由高長徑比的銀線通過自編織而形成。這種材料由于具有更好的電導和熱導性能,因此與零維、一維材料相比具有更好的催化活性與穩(wěn)定性能。并且,由于它們不容易發(fā)生聚集、溶解以及Ostwald熟化,Ag NN有望成為一種新型的ORR高活性電催化劑。進一步,為了提高催化劑的電催化活性,人們常常選擇一種理想的碳材料作為載體。這種催化劑載體應具備如下特點:良好的電子傳導能力、較大的比表面積、合理的孔結構以及優(yōu)異的抗腐蝕性能。石墨烯的出現(xiàn)給人們帶來了福音,無疑是目前催化劑載體的加選擇。
目前文獻報道的Ag NWs/GNSs納米復合材料制備條件比較苛刻,因此難于規(guī)?;a(chǎn)。另外,很重要的一個方面是,這些制備的Ag NWs長徑比比較小,因此很難形成Ag NN。為了克服此缺點,中科院過程工程研究所張光晉研究員團隊等報道可以采用多酸(POMs)作為唯yi的還原劑一步同時還原金屬離子以及氧化石墨(GO),成功大規(guī)模地制備了二維Ag NN@POM-GNSs納米復合材料。并且通過進一步研究發(fā)現(xiàn),該材料具有很好的電催化ORR性能。雖然起始電位還是比商業(yè)鉑材料更負,但是具有更大的極限電流密度及更好的穩(wěn)定性能,并且具有很好的抗甲醇干擾性能。因此可望實現(xiàn)對貴金屬鉑系催化劑的替代,具有重要的意義。
a) Ag NN@POM-GNSs納米復合材料制備示意圖,(b) Ag NN@POM-GNSs納米復合材料SEM照片,
(c) Ag NN@POM-GNSs納米復合材料TEM照片,(d) ORR線性掃描伏安曲線對比,
(e) 穩(wěn)定性能測試,(f) Ag NN@POM-GNSs修飾電極抗甲醇干擾性能。
上述相關研究得到了國家自然科學基金(No. 21071146,51002155)及國家高技術研究發(fā)展計劃(863)(No. 2012AA062903)的資助,相關研究結果發(fā)表在J. Mater. Chem. A上(2013, 1, 1196111969)。(過程工程研究所)